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在煅燒α-氧化鋁中,礦化劑是如何畫龍點“晶”的

作者:任哲君 瀏覽量: 時間:2022-06-23

信息摘要:

煅燒α-Al2O3的礦化劑主要包括硼系、氯系、氟系等礦化劑。礦化劑在煅燒α-Al2O3過程中的作用主要表現(xiàn)在降低煅燒溫度、促進(jìn)α-Al2O3晶型轉(zhuǎn)化和降低α-Al2O3中氧化鈉含量。但具體來講,不同礦化劑對原晶粒度的影響不同,有的明顯促進(jìn)原晶粒度的長大,有的具有良好的抑制晶粒長大的作用,而且,礦化劑對α-Al2O3晶粒的形貌產(chǎn)生一定的影響。

α-氧化鋁是氧化鋁各種變體中最穩(wěn)定的晶型,具有耐高溫、耐磨損、耐腐蝕等優(yōu)良特性,廣泛應(yīng)用于航空、冶金、機(jī)械、電子、化工等領(lǐng)域。α-Al2O3、Al(oH)3、碳酸鋁銨等前驅(qū)體在高溫下燒結(jié),經(jīng)過多次相變而得到的。

礦化劑的作用

不論是振動磨、球磨還是氣流磨制取α-氧化鋁微粉只能打散這些聚合體,很難破壞其原晶結(jié)構(gòu),所以原晶大小制約了α-氧化鋁微粉加工的細(xì)度,要制取粒度要求很嚴(yán)的高附加值α-氧化鋁,焙燒過程中控制原晶大小是一個關(guān)鍵工藝。而摻加礦化劑是控制α-Al2O3顯微結(jié)構(gòu)的有效方法,可以說礦化劑在α-Al2O3煅燒過程中起到了畫龍點“晶”的作用。

不同領(lǐng)域?qū)Ζ?Al2O3顯微結(jié)構(gòu)的要求也不同。比如,晶粒細(xì)小的粉體表面能大,活性高,適合在低溫下制備高致密的燒結(jié)體。晶粒粗大的粉體,表面能小,活性低,適用于制備低燒收縮率陶瓷制品。


礦化劑的選擇原則

(1)能夠讓前驅(qū)體的化學(xué)鍵斷裂性能受溫度變化的顯著影響;

(2)能促進(jìn)前驅(qū)體離子成核;

(3)具有一定的分散性,粘度。

常用的幾類礦化劑


煅燒α-Al2O3的礦化劑主要包括硼系、氯系、氟系等礦化劑。礦化劑在煅燒α-Al2O3過程中的作用主要表現(xiàn)在降低煅燒溫度、促進(jìn)α-Al2O3晶型轉(zhuǎn)化和降低α-Al2O3中氧化鈉含量。但具體來講,不同礦化劑對原晶粒度的影響不同,有的明顯促進(jìn)原晶粒度的長大,有的具有良好的抑制晶粒長大的作用,而且,礦化劑對α-Al2O3晶粒的形貌產(chǎn)生一定的影響。


在煅燒α-氧化鋁中,礦化劑是如何畫龍點“晶”的(圖1)


氟化物


以AlF3為例,將氫氧化鋁與AlF3混合、高溫煅燒制備α-Al2O3。高溫煅燒過程中加入AlF3后,氧化鋁相變溫度從1300℃降低至1150℃。


在煅燒α-氧化鋁中,礦化劑是如何畫龍點“晶”的(圖2)


高溫下,AlF3可與氧化鋁反應(yīng)生成AlOF,而AlOF又可分解成Al2O3和AlF3,從而形成循環(huán),增加了氧化鋁的蒸氣壓,使得α-Al2O3的形成由固相傳質(zhì)轉(zhuǎn)變成以氣相傳質(zhì)為主,適合回轉(zhuǎn)窯等封閉循環(huán)的煅燒體系。


在煅燒α-氧化鋁中,礦化劑是如何畫龍點“晶”的(圖3)


可以看出,未添加礦化劑所得α-A2O3是類似于蠕蟲狀,添加AlF3作為礦化劑可得片狀α-A2O3,且晶粒較大。


硼系


以硼酸為例,1200~1300℃下添加硼酸為礦化劑煅燒所得α-Al2O3,保持了三水鋁石假晶,其收縮率小、真比重大。硼酸與鈉離子反應(yīng)生成易揮發(fā)的硼酸鈉,有助于降低氧化鋁中的堿含量,適合隧道窯等敞開的煅燒體系。


同時,添加硼酸為礦化劑,經(jīng)1300℃煅燒可顯著提高粉體中Al2O3的含量,降低粉體中Na2O的含量和灼燒失量。


氯化物


加入少量的氯化鎂,在焙燒過程中可以更好地除去Na2O,這是α-Al2O3中的鈉被鹽基置換出來,在1413℃時NaCl蒸發(fā)的結(jié)果。加入MgCl2煅燒過的氧化鋁,雖然有部分氧化鎂同時進(jìn)入剛玉晶格中,經(jīng)顯微鏡觀察確定,呈極細(xì)的等軸晶狀的鎂鋁尖晶石,聚集在氧化鋁顆粒之間的接觸處。由于氧化鎂在氧化鋁中是以結(jié)合狀態(tài)存在,所以不會妨礙煅燒α-Al2O3的使用性能和產(chǎn)品特性。用氧化鎂純化工業(yè)氧化鋁,除降低Na2O含量外,還可作為氧化鋁燒成制品調(diào)節(jié)結(jié)晶結(jié)構(gòu),抑制晶粒長大所需要的形態(tài)轉(zhuǎn)化加入物。

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